在有机化学中,区域选择性和立体选择性之间有什么区别?


回答 1:

在有机化学中,有三种类型的选择性-1。区域选择性2.化学选择性3.立体选择性

区域选择性:-当可以潜在地产生两个或多个结构异构体的反应实际上仅产生一个(或占优势的一种)时,该反应被称为区域选择性的。

化学家将像-Markovnikov的卤化物加到烯烃上这样的反应具有区域选择性。将HX加到不对称烯烃(如丙烯)中可能会产生两种结构异构体,但是正如我们所见,该反应只产生一种,因此它是区域选择性的。

立体选择性反应:-当一种反应导致一种立体异构体优先于可能形成的其他立体异构体形成时。如果某反应在其镜像上优先生成一种对映异构体,则该反应被认为是对映选择性的。对于一个非对映异构体而言,它可能是非对映选择性的。

化学选择性:-当一种底物具有两个或多个不同的官能团,一次仅与一个官能团反应时,称为化学选择性,基本上是说哪个官能团会反应。


回答 2:

希望这个例子的解释对您有帮助...

化学反应的区域选择性优先选择,以形成一个位置异构体。 它由离散中间体的稳定性(在以下示例的情况下,为碳离子稳定性)或过渡态下的强电子偏压/极性(例如,末端烯烃的氢硼化以产生较少取代的有机硼烷)控制。 通常,它是相对于不饱和系统(例如,双键,三键或共轭系统,如芳香环)的取向偏好。

例子:

亲电子取代中的邻位/对位取代与间位取代

马尔可夫尼科夫的加成-优选在亲电子加成中向支链末端烯烃形成更多取代的卤代烷。

这不应与化学选择性混淆,化学选择性是与一个官能团优先于分子中所有其他官能团的优先反应。

立体选择性-形成一种立体异构体的化学反应优先于另一种立体异构体的化学反应。 有两种类型:

对映选择性-一种对映异构体(具有相应的不可重叠镜像异构体的空间异构体,因为它既不包含反转中心也不包含镜面),优先于另一种形成。

所有对映选择性反应实际上都是非对映选择性反应,它使用第二个对映纯/对映体富集的分子来控制反应的非对映选择性。 第二,[只是:]手性催化剂或手性助剂[编辑:(即,立体化学控制元素)]不最终作为产品的一部分。 有两种基本的综合方法:

手性催化-使用对映体纯的手性催化剂或反应物,该手性催化剂或反应物与分子形成非对映体复合物,从而使反应的立体化学结果产生偏差(通常称为动力学拆分)。 催化剂不会最终成为产品的一部分。

手性助剂-对映体纯手性分子在进行反应之前进行化学连接,这会使反应的立体化学结果产生偏差,然后在反应后将这种手性导向基团化学去除。 有点“渐进式”,但这是一种常见的合成策略,特别是如果手性助剂便宜且易于穿脱的话。 手性助剂并不最终作为产品的一部分。

对映选择性反应通过设定反应过程中非对映体产物或非对映体复合物的相对立体化学来设定产物的绝对立体化学。

例子:

典型的例子是使用酶的手性催化(合成方法是将乙酰乙酸酯对映选择性酶还原为相应的手性β-羟基酯)。

Evans手性恶唑烷酮助剂在Aldol缩合的对映选择性形式中的使用。

非对映选择性-优先于另一种形成非对映异构体(不具有对应的不可重叠镜像的空间异构体(即,立体异构体确实具有反转中心和/或至少一个镜像平面)。

非对映异构体是立体异构体,它们也是具有不同化学性质的不同化合物。 因此,很容易看到反应如何偏向于一种非对映异构产物。 它可能以过渡态的偏倚,产品稳定性(在过渡态下可能会感觉到),空间偏倚(一侧被大而笨拙的基团阻止),构象偏倚或这些的组合出现。

例子:

Saytzev产物在将烷基卤化物消除为烯烃的过程中(通过过渡态感觉到的产物稳定性)。

例子:

Felkin-Anh或Cram不对称加成到羰基官能团上。

这些反应不应与立体特异性反应混淆,立体定向反应不是立体化学诱导的偏倚,而应由反应机理的实际立体电子学要求控制。 例如,Sn2反应是立体定向反应。 无论离去基团是否在手性分子上,Sn2反应的机理都要求亲核体的轨迹应使其从离去基团的相反侧进入,即所谓的“背面攻击” ”,这会导致反应碳的立体化学转化。

例子:

双键的“反式”溴化。

烷基卤上的Sn2。


回答 3:

区域选择性是化学键形成或打破其他所有可能方向的一个方向

立体选择性是化学反应的性质,其中在新立体中心的非立体特异性生成过程中或在已有立体中心的非立体特异性转化过程中,单一反应物形成不等比例的立体异构体混合物。